Auteur
DEBBECHE, Hanane
Directeur de thèse
Aribi-Zouioueche Louisa (Professeur)
Filière
Chimie
Diplôme
Doctorat
Titre
Réactivité de quelques anhydrides cycliques dans la réaction d'acylation enzymatique d'alcools chiraux.
Mots clés
Dédoublement cinétique enzymatique; alcool benzylique secondaire; anhydride cyclique; agent acylant; transestérification, énantiosélectivité; lipase, multi-substrats; époxyde, polymère.
Résumé
Un domaine de pointe de la synthese organique actuelle consiste a preparer des molecules sous leurs formes optiquement pures. Le developpement de systemes catalytiques efficaces dans des conditions de chimie verte pour accederauxbriques moleculaires chirales presente un interet considerable dans de nombreux domaines. Notre contribution dans le domaine se traduit par les travaux que nous presentons dans cette these et qui se rapportent a l.utilisation deveauoutils,lesanhydrides cycliques, plus aises a mettre en oeuvre, pour obtenir des entites chirales par catalyse avec des lipases. Le travail est constitue de deux parties distinctes et complementaires. La premiere concerne le dedoublement cinetique enzymatique d.alcools benzyliques secondaires avec divers agents acylants de type anhydrides cycliques, achiraux, prochiraux hiraux. L.utilisation pratique et avantageuse des anhydrides cycliques permet d.obtenir, aisement, par une simple extraction liquide-liquide, chaque enantiomere du substrat sans necessiter le recours aux separations hromatographiquesntraignantes. Cela en fait un procede econome en solvants organiques volatils, en parfait accord avec lapreoccupatiodeEveloppement d.une chimie eco-compatible. Nous avons mis au point une methode d.analyse multi-substrats et etudie le dedoublement cinetique des aryl-alkyl-ethanols avec l¡¯anhydride succinique en presence de la CAL B en utilisant une approche de tri en bi- et en "multi-composes" impliquant des melanges de substrats et permettant d.evaluer, rapidement et efficacement, le facteur de selectivite pour chaque alcool en une seule etape d.analyse. Des selectivites importantes issues du dedoublement cinetique, par transacylation, ont ete obtenues. Nous avons valide une methode multi-composes et mis en evidence, dans certains cas, l.influence potentielle du co-substrat. La seconde partie de cette these porte sur la synthese, par catalyse avec des lipases, de polymeres biodegradables concus a partir d.anhydrides cycliques et d.epoxydes avec l.objectif de construire des polymeres chiraux. Nous avons etudie le mecanisme de polymerisation et tente de determiner l.etape selective du processus et le role de l.eau. Ces reactions pouvant avoir lieu dans un milieu sans solvant, outre la biodegradabilite des produits synthetises, sont egalement a meme de repondre aux imperatifs de la chimie verte.
Date de soutenance
2011
Cote
540 DEB
Pagination
323 p.
Illusatration
Fig.
Format
30 cm.
Statut
Soutenue